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17-4PH不锈钢是一种马氏体沉淀硬化型不锈钢,具有良好的力学性能和耐腐蚀性能,广泛用于制作外科手术刀、手术剪、手术镊、肠钳、刮匙等器械。这类不锈钢由于基体中的铜析出相(ε-Cu)而具有抗菌性能,是一种新型生物功能材料。但是常规热处理后17-4PH不锈钢尽管析出一定数量的富Cu相,但是因体积分数较小而难以释放出杀菌所需的铜离子浓度;而常用的高温长时间时效处理虽然能满足抗菌性能的需要,但是高温时效易使析出相过快长大而导致其钉扎位错的作用减弱,同时,在基体中还容易形成一定数量的逆转变奥氏体,导致强度的降低,降低了马氏体不锈钢高强度高硬度的实际使用价值。
最近,辽宁科技大学王帅等人研究了热处理工艺对17-4PH不锈钢抗菌性能的影响,提出了提高17-4PH 不锈钢抗菌性能的有效措施。他们将17-4PH不锈钢在1040℃固溶处理后再在不同温度下进行不同的时效处理,研究大肠杆菌的杀菌率随时效条件的变化。
研究表明,在时效时间4 h条件下,随着时效处理温度的升高, 17-4PH 不锈钢对大肠杆菌的杀菌率逐渐增加。时效温度为600℃时,杀菌率达到最大,此后温度继续升高,抗菌性能保持不变。同样, 随着时效时间的延长,不锈钢对大肠杆菌的杀菌率也随之提高,482℃时效6 h以及552℃时效4 h以上的杀菌率均超过90%,表现出优异的抗菌性能。研究证明,ε-Cu 相的析出量和形态对不锈钢抗菌性能具有重要影响,析出相的体积分数越大抗菌性能越好,且尺寸较大的长棒状ε-Cu相比尺寸较小的短棒状或者球状ε-Cu相的抗菌性能更为优异。随着时效程度的加深,钢中距离较近的析出相逐渐合并,析出相不断长大粗化,体积变大,抗菌性能随之增强。但是,提高时效温度或增加时效时间,虽然使17-4PH不锈钢的杀菌率增加,但是都会降低其硬度,尤其是提高时效温度会明显降低硬度。
实验发现,样品在固溶处理后接着进行液氮温度下的冷处理,可以有效提高17-4PH不锈钢其抗菌性能,在温度较低和时效时间较短时的效果尤为明显。这是因为冷处理后马氏体相变不锈钢中的位错密度明显增加,过饱和空位和位错促进了Cu元素的扩散,在位错应力场的作用下Cu原子趋于聚集在位错处,因此促进了富Cu相的析出, 从而有效地提高17-4PH不锈钢的抗菌性能。另一方面,冷处理后晶格发生畸变,畸变后的马氏体组织更加细小,从而使强度提高。
综合起来看,17-4PH不锈钢经过液氮处理+482℃时效处理4 h后硬度最高,但抗菌性能不够理想; 而在552℃及以上温度进行时效处理时尽管具有较佳的抗菌性能, 但硬度较低; 液氮冷处理+482℃时效处理6 h后不仅具有优异的抗菌性能, 且保持着较高的硬度。由此可以确定,17-4PH不锈钢的最佳抗菌热处理工艺为1040℃固溶处理/0.5 h +液氮冷处理/0.5 h + 482℃时效处理/6 h。
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